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锂离子电池的原理是充电时锂离子在正极(阴极)和负极(阳极)之间移动。 放电时,锂离子向相反方向移动。 目前,高端智能手机、笔记本电脑、电动汽车采用的锂离子电池普遍使用石墨阳极。 充电时锂离子插入石墨阳极; 使用电池时,锂离子会从电池中释放出来。
钛酸锂纳米花(图像来源:布鲁克海文国家研究所)
石墨可以承受数百次到数千次的充放电循环,但是不能在能源密集型应用中储存足够的容量。 例如,电动汽车的续航距离不够。 另外,石墨不能高速(输出)充放电。 因为这个原因,科学家们一直在寻找替代阳极材料。
钛酸锂( lto )是一种有快速发展前景的阳极材料,由锂、钛、氧构成。 lto除了能够高速充放电外,还具有良好的循环稳定性,并且能够在空之间容纳锂离子(容量大)。 但是,lto的导电性差,锂离子在该材料中的扩散速度慢。
据外国媒体报道,纽约大学州立大学石溪分校( stony brook university )材料科学与化学工程系兼职教师兼化学系副教授amy marschilok表示,“纯lto可用容量适中,但无法快速输电”。 amy marschilok还担任中央能源委员会副主任,以及美国能源部布鲁克海文国家实验室( brookhaven national laboratory )的跨学科能源 他还说:“高速电池材料对电动汽车、便携式电动工具、应急电源系统等需要在几分钟内迅速储存的应用非常有吸引力。”
marschilok还是布鲁克黑文国家实验室石溪分校小组的成员,该小组从2007年开始共同研究lto。 在最近的研究中,该小组通过掺杂工艺向lto中添加氯,使其容量提高了12%。
石溪分校化学系的优秀教授stanislaus wong也是学生研究小组的主要研究者,他说:“受控的掺杂过程可以改变材料的电子和结构特征。 在我的团队里,我对用化学知识指导设计的有利结构——特征的关联性很感兴趣。 lto中,加入掺杂原子后导电性提高,晶格扩大,锂离子的输送路径扩大。 科学家们已经测试了许多不同种类的掺杂剂,但很少研究过氯。 ”。
为了制造掺杂氯的lto,该小组使用了被称为水热合成的溶液法。 在水热合成过程中,科学家向水中加入含有相关前体(成为所需产品的反应材料)的溶液,将该混合物放入密闭容器中,在较适度的温度和压力下放置一会儿。 在这种情况下,为了扩大实验规模,科学家选择了液体钛前体,而不是用于这种反应的固体钛箔。 将纯lto和掺杂氯的lto通过水热合成解决36小时后,科学家使用了附加的化学解决程序来分离所需的材料。 该小组还在布鲁克海文国家实验室功能纳米材料中心( cfn )的电镜设施中进行了使用扫描电镜( sem )的成像研究,发现两个样品均具有“花的形状”的纳米结构,化学解决过程没有破坏材料原有的结构
wong说:“我们的新合成法可以促进更迅速、更统一、更有效的反应,从而大规模制造这样的3d纳米“花”。 这个独特的结构表面积很大,“花瓣”从中心向外辐射,这个结构为锂离子进入这个材料提供了很多路径。”
通过改变氯、锂、前体的浓度、前体的纯度和反应时间,科学家们找到了制备高晶体纳米材料的最佳条件。 科学家们用这样优化的样品进行了几次电化学测试,结果发现,电池高速放电30分钟时,掺杂氯的lto具有更大的可用容量,即使电池的充放电循环超过100次,该性能也得以维持。
为了理解为什么能改善性能,这个团队用计算理论对氯掺杂引起的结构和电子变化进行了模型化。 计算出掺杂氯的lto最稳定的几何结构,该团队发现氯喜欢代替lto结构中氧的位置。
接下来,该团队将研究3d纳米花的形状如何影响锂离子的传输。 另外,为了改善锂离子的输送,正在探索其他原子级阳极和阴极的替代材料。
来源:零点娱乐时刊
标题:“美国用掺杂氯的钛酸锂取代石墨阳极 制大容量的锂离子电池”
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